原生钨矿石的处理方法可以划分为选矿和提炼两大阶段。选矿阶段的任务是将钨矿物与脉石矿物分离,获得钨精矿,主要方法包括重选、浮选、磁选和电选。提炼阶段的任务是将钨精矿转化为可用的钨化合物或金属钨,主要方法包括碱法分解、酸法分解和氯化法。处理方法的选择取决于钨矿物的类型、嵌布粒度和脉石矿物组成。黑钨矿以重选为主,白钨矿以浮选为主,黑白钨混合矿采用重浮磁联合流程。钨精矿的提炼以碱法分解应用最广,白钨精矿适合酸法分解。
原生钨矿石按钨矿物类型分为黑钨矿石、白钨矿石和黑白钨混合矿石三类。黑钨矿主要赋存于石英脉型矿床中,矿物组成相对简单,钨矿物密度大,重选可选性好。白钨矿主要赋存于矽卡岩型矿床中,矿石矿物组成复杂,白钨矿与含钙脉石矿物可浮性接近,浮选分离难度大。黑白钨混合矿兼具两者特征,选别难度最大。
矿石的可选性判断依据工艺矿物学研究结果。关键参数包括钨矿物的赋存状态、嵌布粒度分布、单体解离度、脉石矿物种类及含量。钨矿物性脆,在破碎磨矿过程中容易过粉碎,负0.074毫米粒级中钨金属的分布率超过30%时,重选回收效率急剧下降。
钨矿物的嵌布粒度差异大。石英脉型黑钨矿中钨矿物嵌布粒度较粗,粗粒级可达数毫米。矽卡岩型白钨矿中钨矿物嵌布粒度较细,细粒级可至数十微米。嵌布粒度的差异直接决定了磨矿细度和分选方法的选择。

重选是钨矿选矿的传统主力方法,利用钨矿物与脉石矿物的密度差实现分离。黑钨矿密度7.1至7.5克每立方厘米,白钨矿密度5.9至6.2克每立方厘米,而石英密度2.65克每立方厘米,方解石密度2.7克每立方厘米,透辉石密度3.2至3.4克每立方厘米。
重选设备按粒度分工配置。跳汰机处理0.5至2毫米粒级物料,对密度差大于1.5克每立方厘米的矿物对具有良好的分选效果。螺旋溜槽处理0.1至0.5毫米粒级物料,作为跳汰尾矿的扫选设备。摇床处理0.02至0.5毫米粒级物料,是钨矿重选精选的核心设备。离心选矿机处理负0.074毫米粒级物料,回收摇床难以处理的微细粒钨矿物。
重选法的优势在于药剂消耗为零、粗粒级回收率高、运行成本低。重选法的局限在于细粒级回收效率低,石榴子石与白钨矿密度接近时精矿品位受限。
浮选是白钨矿和细粒级黑钨矿的主要回收方法,利用钨矿物与脉石矿物表面物理化学性质的差异实现分离。
白钨矿浮选采用碳酸钠调节pH至9至10.5,水玻璃作抑制剂,脂肪酸类捕收剂浮选白钨矿。粗选精矿经过多次精选获得白钨粗精矿。加温精选将粗精矿加热至90摄氏度以上,加入水玻璃搅拌保温,使脉石矿物受到强烈抑制,白钨矿保持可浮性,再通过浮选获得高品位白钨精矿。
黑钨矿浮选多采用苄基胂酸或羟肟酸类捕收剂。黑钨矿浮选的应用不如白钨矿浮选广泛,主要用于重选尾矿中细粒级黑钨矿的回收。
浮选法的优势在于细粒级回收效果好,对矿石性质波动的适应性较强。浮选法的局限在于药剂消耗高,对矿浆pH值、药剂浓度、矿浆温度等参数敏感。
磁选在钨矿选矿中主要起辅助作用。黑钨矿具有弱磁性,可以通过强磁选机与部分非磁性脉石矿物分离。石榴子石具有弱磁性,在重选精矿进入浮选前设置强磁选作业可以去除部分石榴子石,减轻浮选负荷。
磁选除杂作业可以将浮选给矿中的石榴子石含量降低30%至50%,白钨浮选精矿品位提高3至5个百分点。对于黑白钨混合矿,磁选可以将黑钨矿和白钨矿初步分组,再分别采用重选和浮选处理。
电选用于钨精矿的最终提纯,利用钨矿物与锡石、硫化物等杂质的导电性差异进行分离。电选在钨矿选矿中应用较少,主要用于处理含锡较高的钨精矿。
原生钨矿石从破碎到精选的完整流程可以划分为六个环节。
破碎筛分环节采用三段一闭路流程。原矿经颚式破碎机粗碎至200毫米以下,圆锥破碎机中碎至30至50毫米,细碎圆锥破碎机配合圆振动筛构成闭路,最终破碎产品粒度控制在12至15毫米。预抛废作业在破碎段之后设置,采用重介质分选或X射线分选技术排出废石,预抛废率20%至40%。
磨矿分级环节采用阶段磨矿阶段选别策略。一段磨矿细度控制在0.5至1.0毫米,粗粒级钨矿物在这一粒度下即可实现单体解离。二段磨矿细度控制在0.074至0.15毫米,处理一段重选的尾矿。
重选粗选环节采用跳汰机、螺旋溜槽、摇床组合配置。一段磨矿产品直接进入跳汰机,粗粒级钨矿物在跳汰过程中与低密度脉石分离。跳汰尾矿经螺旋溜槽扫选。跳汰精矿和螺旋溜槽精矿合并进入摇床精选。
浮选精选环节处理重选尾矿中的细粒级钨矿物和白钨矿。白钨矿浮选采用碳酸钠调节pH至9至10.5,水玻璃作抑制剂,脂肪酸类捕收剂浮选白钨矿。粗选精矿经过多次精选获得白钨粗精矿,再通过加温精选获得最终精矿。
磁选除杂环节在重选精矿进入浮选前设置。强磁选机去除石榴子石和磁性杂质,减轻浮选负荷。
精矿脱水环节采用高效浓缩机与陶瓷过滤机组合。浓缩机将精矿矿浆浓度提升至60%至70%,陶瓷过滤机将精矿水分降至10%以下。

碱法分解是钨精矿提炼应用最广的方法,适用于黑钨精矿和低品位白钨精矿。碱法分解又分为苏打压煮法和氢氧化钠浸出法。
苏打压煮法将钨精矿与碳酸钠混合,在高压反应釜中加热至180至230摄氏度,钨矿物与碳酸钠反应生成可溶性的钨酸钠。反应时间2至4小时,钨浸出率达到98%以上。苏打压煮法适用于黑钨精矿,对矿石中的钙含量有一定容忍度。
氢氧化钠浸出法将钨精矿与氢氧化钠溶液在高压反应釜中加热至150至200摄氏度,钨矿物与氢氧化钠反应生成钨酸钠。氢氧化钠浸出法的反应温度低于苏打压煮法,能耗较低,但试剂成本较高。
碱法分解的后续工序包括浸出液净化、钨酸钠结晶、钨酸沉淀和钨粉制备。浸出液中的硅、磷、砷等杂质通过加镁盐或铝盐沉淀去除。净化后的钨酸钠溶液经蒸发结晶获得钨酸钠晶体,再经酸分解获得钨酸,钨酸煅烧获得三氧化钨,三氧化钨氢还原获得钨粉。
酸法分解适用于白钨精矿,尤其是高钙白钨精矿。酸法分解采用盐酸或硝酸分解钨精矿,钨矿物与酸反应生成钨酸沉淀,钙、铁等杂质进入溶液。
酸法分解的优点是工艺流程短、钨浸出率高。缺点是酸消耗量大,对设备腐蚀严重,废酸处理成本高。酸法分解要求白钨精矿中钙含量较低,钙含量过高时酸消耗量急剧增加。
酸法分解的后续工序包括钨酸洗涤、钨酸煅烧和钨粉制备。钨酸洗涤去除夹带的杂质离子,钨酸煅烧获得三氧化钨,三氧化钨氢还原获得钨粉。
氯化法将钨精矿与氯气在高温下反应生成挥发性氯化钨,氯化钨经冷凝收集后还原获得钨粉。氯化法的优点是反应速度快、钨回收率高。缺点是氯气有毒,设备腐蚀严重,对原料适应性差。
氯化法在工业应用中较少,主要用于处理复杂钨矿或回收含钨废料。
| 对比维度 | 重选法 | 浮选法 | 磁选法 | 电选法 |
|---|---|---|---|---|
| 适用矿石类型 | 黑钨矿及粗粒白钨矿 | 白钨矿及细粒黑钨矿 | 黑钨矿除杂 | 钨精矿提纯 |
| 适用粒级 | 0.02至2毫米 | 0.01至0.15毫米 | 0.02至2毫米 | 0.05至1毫米 |
| 钨回收率 | 85%至92% | 75%至85% | 辅助作业 | 辅助作业 |
| 精矿品位 | 65%至72% | 65%至72% | 辅助作业 | 辅助作业 |
| 药剂消耗 | 无 | 高 | 无 | 无 |
| 能耗水平 | 中等 | 较高 | 较低 | 较低 |
| 细粒级回收效果 | 差 | 好 | 中等 | 中等 |
| 对比维度 | 苏打压煮法 | 氢氧化钠浸出法 | 酸法分解 | 氯化法 |
|---|---|---|---|---|
| 适用原料 | 黑钨精矿 | 黑钨精矿 | 白钨精矿 | 复杂钨矿 |
| 反应温度 | 180至230摄氏度 | 150至200摄氏度 | 80至100摄氏度 | 800至1000摄氏度 |
| 钨浸出率 | 98%以上 | 98%以上 | 98%以上 | 95%以上 |
| 试剂消耗 | 中等 | 较高 | 高 | 中等 |
| 设备腐蚀 | 中等 | 中等 | 严重 | 严重 |
| 废液处理 | 中等难度 | 中等难度 | 高难度 | 高难度 |
| 工业应用 | 广泛 | 较广泛 | 较广泛 | 较少 |
| 阶段 | 作业环节 | 设备名称 | 主要作用 |
|---|---|---|---|
| 选矿 | 粗碎 | 颚式破碎机 | 破碎至200毫米以下 |
| 选矿 | 中细碎 | 圆锥破碎机 | 破碎至12至15毫米 |
| 选矿 | 预抛废 | 重介质分选机 | 排出废石 |
| 选矿 | 一段磨矿 | 格子型球磨机 | 磨至0.5至1.0毫米 |
| 选矿 | 粗粒重选 | 跳汰机 | 回收0.5至2毫米粒级 |
| 选矿 | 中粒重选 | 螺旋溜槽 | 回收0.1至0.5毫米粒级 |
| 选矿 | 细粒重选 | 摇床 | 回收0.02至0.5毫米粒级 |
| 选矿 | 细泥重选 | 离心选矿机 | 回收负0.074毫米粒级 |
| 选矿 | 二段磨矿 | 溢流型球磨机 | 磨至0.074至0.15毫米 |
| 选矿 | 白钨浮选 | 浮选机 | 回收细粒白钨矿 |
| 选矿 | 加温精选 | 加温搅拌槽 | 强化水玻璃抑制效果 |
| 选矿 | 磁选除杂 | 强磁选机 | 去除石榴子石 |
| 选矿 | 精矿脱水 | 高效浓缩机和陶瓷过滤机 | 精矿浓缩过滤 |
| 提炼 | 碱法分解 | 高压反应釜 | 钨精矿分解 |
| 提炼 | 浸出液净化 | 净化槽 | 去除杂质 |
| 提炼 | 结晶 | 蒸发结晶器 | 钨酸钠结晶 |
| 提炼 | 酸分解 | 反应槽 | 钨酸沉淀 |
| 提炼 | 煅烧 | 煅烧炉 | 三氧化钨制备 |
| 提炼 | 氢还原 | 还原炉 | 钨粉制备 |
| 参数名称 | 典型值范围 | 所属阶段 |
|---|---|---|
| 原矿三氧化钨品位 | 0.2%至0.5% | 选矿 |
| 预抛废率 | 20%至40% | 选矿 |
| 一段磨矿细度 | 0.5至1.0毫米 | 选矿 |
| 二段磨矿细度 | 0.074至0.15毫米 | 选矿 |
| 重选粗精矿品位 | 5%至30% | 选矿 |
| 综合钨回收率 | 85%至92% | 选矿 |
| 最终精矿品位 | 65%至72% | 选矿 |
| 加温精选温度 | 90摄氏度以上 | 选矿 |
| 浮选矿浆pH值 | 9至10.5 | 选矿 |
| 苏打压煮温度 | 180至230摄氏度 | 提炼 |
| 氢氧化钠浸出温度 | 150至200摄氏度 | 提炼 |
| 酸法分解温度 | 80至100摄氏度 | 提炼 |
| 钨浸出率 | 98%以上 | 提炼 |
| 三氧化钨纯度 | 99.9%以上 | 提炼 |
江西某石英脉型黑钨矿,原矿三氧化钨品位约0.42%,钨矿物嵌布粒度0.1至3毫米。选矿采用重选流程,原矿经三段一闭路破碎后,一段磨矿至0.8毫米,跳汰机粗选获得粗粒黑钨精矿,螺旋溜槽扫选。二段磨矿至0.1毫米,摇床精选获得黑钨精矿。重选精矿经磁选去除磁性杂质后获得最终黑钨精矿,三氧化钨品位70%,综合钨回收率88%。
该矿黑钨精矿采用苏打压煮法提炼。精矿与碳酸钠按一定比例混合,在高压反应釜中加热至200摄氏度,反应时间3小时,钨浸出率达到98.5%。浸出液经净化、结晶、酸分解、煅烧和氢还原后获得钨粉,三氧化钨纯度达到99.95%。
湖南某矽卡岩型白钨矿,原矿三氧化钨品位约0.32%,石榴子石含量约25%。选矿采用重选预富集加浮选流程。一段磨矿至0.8毫米跳汰粗选,二段磨矿至0.1毫米进入白钨浮选。浮选采用碳酸钠调浆至pH10,水玻璃作抑制剂,氧化石蜡皂作捕收剂。重选精矿与浮选精矿合并加温精选,最终获得三氧化钨品位69.2%的白钨精矿,综合钨回收率86.5%。
该矿白钨精矿采用酸法分解提炼。精矿与盐酸反应生成钨酸沉淀,钨酸经洗涤、煅烧和氢还原后获得钨粉。酸法分解的钨浸出率达到98.2%,三氧化钨纯度达到99.9%。
黑钨矿和白钨矿的处理方法有何区别
黑钨矿密度大,重选可选性好,选矿以重选为主,提炼以碱法分解为主。白钨矿可浮性与含钙脉石矿物接近,选矿以浮选为主,提炼以酸法分解为主。黑白钨混合矿需要采用重浮磁联合流程,分别回收黑钨矿和白钨矿。
钨精矿提炼中碱法分解和酸法分解如何选择
碱法分解适用于黑钨精矿和低品位白钨精矿,对矿石中的钙含量有一定容忍度,但试剂消耗较高。酸法分解适用于高品位白钨精矿,工艺流程短,但酸消耗量大,对设备腐蚀严重,废酸处理成本高。选择依据是精矿类型、品位和杂质含量。
钨矿选矿中如何控制过粉碎
过粉碎控制需要从破碎和磨矿两个环节入手。破碎段采用多碎少磨策略,高压辊磨机将产品粒度降至3毫米以下。磨矿段采用阶段磨矿阶段选别策略,粗粒级钨矿物在一段磨矿后即通过重选回收。磨矿介质尺寸需与给料粒度匹配,给料变细后及时调整补加球尺寸。

原生钨矿石的处理方法包括选矿和提炼两大阶段。选矿方法包括重选、浮选、磁选和电选,黑钨矿以重选为主,白钨矿以浮选为主,黑白钨混合矿采用重浮磁联合流程。提炼方法包括碱法分解、酸法分解和氯化法,碱法分解应用最广,酸法分解适用于高品位白钨精矿。
选矿流程的构建需要以工艺矿物学研究为基础,查明钨矿物类型、嵌布粒度、单体解离度和脉石矿物组成。阶段磨矿阶段选别是钨矿选矿的通用原则,粗粒级早解离早回收,避免过粉碎造成细泥损失。
提炼流程的选择取决于精矿类型和杂质含量。黑钨精矿优先采用苏打压煮法,白钨精矿优先采用酸法分解。钨浸出率需要达到98%以上,三氧化钨纯度需要达到99.9%以上。
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